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一根六吨重的铁柱在德里的天气里已经矗立了1600年,至今仍未锈蚀殆尽
印度历史

一根六吨重的铁柱在德里的天气里已经矗立了1600年,至今仍未锈蚀殆尽

插图:tuput

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大约1600个雨季落在它身上,它只长出了约五分之一毫米的锈。二十世纪的大部分时间里,冶金学家们一直在争论原因,答案竟然是一种杂质,而现代炼钢厂却要花大价钱把它除掉。

tuput 编辑部 · · 1 分钟阅读

在南德里梅赫劳利一座残破清真寺的庭院里,矗立着一根长七米出头、重约六吨的铁柱。它大约锻造于公元400年。自那以后,它就一直立在露天之下,历经十六个世纪的季风、尘土和45度的酷暑。

在这漫长的岁月里,它只长出了大约200微米的锈。

五分之一毫米。两张纸的厚度。而这是一整块暴露在外、比罗马陷落还要古老的铁。

庭院中最古老的东西,早了整整八个世纪

这根铁柱是顾特卜塔建筑群中的异类,该建筑群因周围的印度-伊斯兰建筑而于1993年被列入联合国教科文组织世界遗产名录。那座著名的红砂岩高塔,是十三世纪古尔王朝雄心的72.5米体现。而庭院中的这根铁柱,比围绕它建起的清真寺还要古老八百年,材质也完全是另外一回事。

它从底部到顶端约有23英尺6英寸,包括一个装饰性的「钟形」柱头,其中大约有一英尺半埋在地下。

它还携带着一份「收据」。一段刻在与人脸同高处、以笈多时代婆罗米字母写成的六行梵文铭文记载,这根铁柱是作为毗湿奴幢(毗湿奴神的旗帜),竖立在一座名叫毗湿奴帕达吉利的山丘上,用以纪念一位名叫旃陀罗的国王。

那位国王,以及那座不在德里的山丘

古文字专家将这些字母的年代定在大约公元400年到450年之间,这就把这根铁柱牢牢地放进了笈多时期。坎普尔印度理工学院的巴拉苏布拉马尼亚姆,根据钱币、考古和文献证据(包括笈多王朝那种「弓箭手」样式的金币)提出的论证,得到了普遍认同的结论:这位旃陀罗就是旃陀罗笈多二世超日王,他大约在公元375年至414年间在位。

大多数游客不知道的是:这根铁柱并非来自德里。

巴拉苏布拉马尼亚姆的复原研究把它最初的所在地,定在印度中部靠近毗底沙和桑奇的乌达耶吉里,那是笈多王朝的一处宗教中心,它很可能曾矗立在当地岩壁上雕刻的那幅巨大的野猪神浮雕之前。大约在公元1050年,它被向北迁移,由多马尔王朝的国王阿南伽帕拉竖立在拉尔科特。当库特布丁·艾巴克攻占那座堡垒城市,并在1192年至1199年间用拆毁的神庙材料建起顾瓦特-乌尔-伊斯兰清真寺时,这根铁柱最终落在了他的庭院里,并留在了那里。

它至少被两批与建造它毫无关系的人从地里拔出、重新竖立过。而它至今依然矗立着。

没有人浇铸过它。他们是用锤子把它锻打出来的。

比起那层锈,这一部分才更值得惊叹。

公元400年时,印度还无法浇铸液态铁;能够熔化铁的熔炉,直到十五世纪才在那里出现。所以这根铁柱从未被浇铸过。它是通过锻焊制成的:先用木炭对矿石进行固态还原,产出铁块,再把这些铁块以人工方式、一块接一块地锤打在不断增长的柱身之上,直到累积成六吨重。

根据锤痕和夹持痕迹,巴拉苏布拉马尼亚姆推断,柱身的主体是横向锻造的,即让铁柱平躺,然后再打磨光滑。

对比一下规模:西方直到十九世纪才能锻造出这么大的铁制品。

顶部的柱头也不是单独一整块铁。它由七个独立的部分组成,各自单独锻焊而成,套在一根中空的铁芯周围,并用铅焊连接在一起,其中还有一个曾经安放过迦楼罗神鸟雕像的插座,那尊雕像早已不知去向。这是有人事先规划好的。

而且它异常坚固。十八世纪曾有人向这根铁柱开炮(1739年纳迪尔沙的部下,或1787年古拉姆·卡迪尔的部下),却未能将它击碎。

现在来谈谈那个神话,因为它该被打破了

这根铁柱并非不生锈。它不是魔法。它并没有「战胜了腐蚀」。就连1970年那篇关于这个问题的经典综述,标题也叫《德里的不锈铁柱》,而这个标题本身就是错的。

仔细观察,证据无处不在。就在装饰性柱头下方的一圈,恰恰是整个暴露表面上锈蚀最严重的地方。在锻焊接缝处,锈迹发黑:那是磁铁矿,正是在界面局部加速腐蚀的地方形成的。那200微米的锈层并不是零;它是一个极其缓慢才积累出来的、极小的数字。

而埋在地下的部分,实际上麻烦不小。十九世纪六十年代,J.D.贝格勒重新竖立这根铁柱并建造石制平台时,在地下的表面涂了约3毫米厚的铅层。铅相对于铁来说是阴极。而人们发现,周围的土壤中富含可溶性硫酸盐和氯化物。结果就是电偶腐蚀:地下的铁比露天空气中的铁腐蚀得更快。

更糟的是,二十世纪六十年代铁柱被重新安放在新地基上时,尽管印度考古调查局自己的首席化学家反对,还是重新涂上了一层铅。巴拉苏布拉马尼亚姆的判断毫不客气:埋地部分如今正遭受剧烈的电偶腐蚀攻击,那层涂层理应被替换掉。

这根铁柱并非无坚不摧。它只是在特定的环境中,以一种特定的方式,具有异乎寻常的抗腐蚀能力。不管怎样,这才是更好的故事。

现代炼钢厂花钱要除掉的那种杂质

综合各项已发表分析的平均值,按重量计算的成分大约是:碳0.15%,磷0.25%,硅0.05%,镍0.05%,锰0.05%,铜0.03%,氮0.02%,硫0.005%。其余的是铁,一种非常纯净、夹杂着炉渣颗粒的熟铁。

那个磷含量的数字,才是整件事的关键所在。

现代钢材根本无法容忍接近0.25%的磷含量。因为在热加工过程中,液态磷化物会在晶界处形成,使钢材开裂。这种缺陷被称为热脆性。磷是一种杂质,现代炼钢工艺要花费真金白银才能将它除去。

笈多王朝的冶炼工匠们并没有把它除去。而原因平凡得出奇:他们没有使用石灰石。

现代高炉会加入石灰。炉渣中的石灰(CaO)能把磷从金属中剥离出来,其效率远远高于炉渣中原本就存在的氧化铁。古印度的熔炉不加石灰;它们留下的炉渣是铁橄榄石型的(硅酸铁,Fe₂SiO₄),其中不含CaO。炉渣中没有石灰,就无法高效地去除磷,于是磷便一直溶解留存在铁里。

也有迹象表明,这并非完全出于偶然。十八世纪,弗朗西斯·布坎南在记录卡纳塔克邦的炼铁活动时,描述了德瓦拉亚杜尔加的一座熔炉,那里的坩埚中装的是熟铁,以及经过称量的一定量决明属植物的树皮,而这种植物的树皮恰好磷含量很高。工艺知识不需要懂得化学原理,也同样可以被稳定地复现。

锈层究竟在做什么

这套机制由巴拉苏布拉马尼亚姆在坎普尔印度理工学院于二十世纪九十年代研究得出,并于2000年发表在《腐蚀科学》期刊上,共分两个阶段,并建立在M.K.高什1963年首次提出的一个构想之上。

第一阶段。 铁中的炉渣颗粒相对于周围的金属是阴极,因此这根铁柱在最初其实腐蚀得很快。但那次初期的侵蚀起到了有益的作用:它把铁剥离出去,并让磷在表面富集起来。由于磷在金属与锈层的界面处富集,一层致密的非晶态δ-FeOOH便紧贴着金属表面形成,这种相被称为misawite(三泽石),得名于T.三泽,他的研究确立了这种物质在耐候钢中的作用。在普通低碳钢中,这层膜只是斑块状形成。而在磷存在的情况下,它会形成一层连续的薄膜,从而带来最初的保护。

第二阶段:真正的答案。 德里的天气在潮湿与干燥之间循环往复。水分与表层的磷结合,生成磷酸;这种酸侵蚀铁,将其转化为可溶性磷酸盐;而当表面变干时,这些磷酸盐便沉淀下来。经过数百年,非晶态的磷酸盐逐渐结晶,形成一层紧贴金属表面、薄而致密、孔隙率极低的结晶态磷酸氢铁水合物(FePO₄·H₃PO₄·4H₂O)。

正是这层结晶膜构成了屏障。巴拉苏布拉马尼亚姆对锈层的表征分析(对从铁柱上刮取的锈迹进行X射线衍射、红外光谱和穆斯堡尔谱分析)恰恰发现了那种结晶态磷酸盐,而其周围的氧化铁和羟基氧化铁则呈非晶态。

这层膜按抛物线动力学规律增长,这正是保护性氧化层的典型特征:它越厚,增长得就越慢。弗兰格伦根据这一模型预测,1600年后的锈层厚度约为200微米。巴德盖特和斯坦纳斯后来用磁性测厚仪实地测量了它。数字吻合了。

这根铁柱用自身的腐蚀,为自己打造了一层铠甲,然后几乎就此停了下来。

德里帮了忙,但活儿不是它干的

平心而论,环境确实功不可没。德里的相对湿度不会长时间维持在70%以上,而在大约70%以下,铁的大气腐蚀速度是缓慢的。这就是那个老旧的「环境」解释,而它也并非全无道理。六吨重的金属还拥有巨大的热容量,因此铁柱的升温和降温会与周围空气不同步,这恰恰强化了磷酸盐膜所需要的那种干湿循环。

但气候本身撑不起整个论点,原因很简单:古印度的铁,在空气潮湿的地方同样能够存留下来。奥里萨邦海岸的科纳拉克太阳神庙里就有铁梁。西海岸附近山区科尔卢尔的穆卡姆比卡神庙里也有一根铁柱。所以,起作用的不只是气象条件,那块金属本身也在发挥作用。

而最具决定性的测试,对那些神秘主义的说法毫不留情。把这根铁柱的铁样品浸入稀释溶液中,它会迅速腐蚀:在稀盐溶液中,每天每平方分米6毫克;在稀二氧化硫溶液中,则是54毫克。倘若这根铁柱当初立在水里,而不是德里的空气中,它早就被彻底腐蚀殆尽了。

工艺早已先行一步

这一切都不是什么失传的超级科学。没有被遗忘的配方,也没有异常的合金。有的只是一种矿石,一堆炭火,不用石灰石,一个现代钢厂会当作不合格品直接拒收的磷含量,六吨手工锤锻的熟铁,再加上一座相对干燥的城市,恰恰是这样一种组合,碰巧长出了一层仅有毫米级几分之一厚的、能够自我修复的磷酸盐膜。

笈多时代的铁匠并不知道δ-FeOOH是什么。他们写不出FePO₄·H₃PO₄·4H₂O这样的化学式。他们所拥有的,是一套历经数代人、以手工不断打磨完善的工艺,它能产出一个他们亲眼可见的结果,而这个结果,我们却需要借助光谱学才能解释清楚。

这正是我们在印度冶金史中一再发现的模式。这与武茨钢的故事如出一辙,那种为大马士革武装了刀剑、并击败了法拉第的化学分析的南印度坩埚钢:工匠们稳定地做出了当时的科学无法解释的效果,因为工艺的脚步,早已领先理论好几个世纪。

这根铁柱,活得比它最初所属的那座神庙更久,比建造它的帝国更久,比迁移它的那个王国更久,也比在它周围建起清真寺的那个苏丹国更久。如今它矗立在印度考古调查局于1997年安装的一道防护栏之后,之所以安装这道栏杆,是因为游客们习惯背对着它站立、双臂环抱柱身合影留念,已经把柱身的一圈磨得如镜面般锃亮。

一千六百年的风雨,未能穿透这块金属。人类的喜爱,却几乎做到了。

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资料来源与延伸阅读

  1. R. Balasubramaniam, 'On the corrosion resistance of the Delhi iron pillar', Corrosion Science 42 (2000): IIT Kanpur
  2. R. Balasubramaniam, 'New Insights on the Corrosion Resistant Delhi Iron Pillar', in Metallurgy in India: A Retrospective (NML, 2001)
  3. R. Balasubramaniam, 'The decorative bell capital of the Delhi iron pillar', JOM 50 (1998): IIT Kanpur
  4. UNESCO World Heritage Centre: Qutb Minar and its Monuments, Delhi
  5. Archaeological Survey of India: Qutb Minar and its Monuments, Delhi

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